克拉貝龍 mdash 克勞修斯方程克勞修斯克拉貝龍方程式的推導(dǎo)做了哪些近似 _知識經(jīng)驗(yàn)

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1、一、克勞修斯-克拉貝龍方程組分?jǐn)?shù)為1的體系只含有一種純物質(zhì)叫單組分體系，單組分體系的相律表達(dá)式為：f=K-Φ+2=1-Φ+2=3-Φ當(dāng)自由度最?。篺=0時(shí) ，相數(shù)最多：Φ=3，為固相、液相和氣相共存。
2、即單組分體系三相平衡時(shí)溫度和壓力皆為定值，不能改變。
3、此時(shí)，體系稱為無變量體系。
4、當(dāng)相數(shù)最少：Φ=1時(shí)，自由度最大：f=2，它們是體系的溫度和壓力。
5、即單組分體系呈單相(固相或液相或氣相)時(shí)溫度和壓力可在一定范圍內(nèi)改變，此時(shí)體系稱為雙變量體系。
6、當(dāng)單組分體系兩相平衡(固=氣、固=液、液=氣)時(shí)，因Φ=2，故f=1 ，溫度和壓力中只有一個(gè)是可獨(dú)立改變的，另一個(gè)則須隨之而變化。
【克拉貝龍 mdash 克勞修斯方程克勞修斯克拉貝龍方程式的推導(dǎo)做了哪些近似】7、即兩者之間存在著某種函數(shù)關(guān)系，此時(shí)，體系稱為單變量體系。
8、例如液體的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系，固體的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系及外壓與固體的溶點(diǎn)的關(guān)系等。
9、下面就討論這種關(guān)系。
10、設(shè)1 mol某純物質(zhì)在溫度T及壓力P時(shí)呈α、β兩相平衡，則該物質(zhì)在α和β兩相中的化學(xué)勢必然相等。
11、μα=μβ由于純物質(zhì)的化學(xué)勢就是摩爾吉布斯自由能所以：Gαm = Gβm(4·2)純物質(zhì)的摩爾吉布斯自由能是溫度和壓力的函數(shù)Gm=f(T、P)，當(dāng)溫度自T變化到T+dT時(shí)，若要維持α、β兩相的新的平衡則壓力必須隨之變化到P+dP,其摩爾吉布斯自由能也會發(fā)生變化，這時(shí)必然有Gαm +d Gαm = Gβm +d Gβm與(4·2)式相比較，可得dGαm = dGβm將dG=-SdT+VdP代入上式后得：-SαmdT+ VαmdP= -SβmdT+ VβmdP 整理后可得：(4·3)式中△Sm和△Vm是1mol該物質(zhì)由α相變到β相的熵變和體積變化。
12、對可逆相變，有式中△Hm為1mol物質(zhì)的相變熱，代入(4·3)式：(4·4)上式即為克拉貝龍(Clapeyron)方程。
13、它表示單組分體系兩相平衡時(shí)壓力隨溫度的變化率。
14、由于在公式推導(dǎo)過程中并未指定α相和β相是何種相，因此(4·4)式可適用于任何純物質(zhì)的任意兩相平衡。
15、回答者： pz6684002 - 門吏二級2007-4-3 23:28 克拉貝龍方程在一定的T、P條件下，純物質(zhì)在某一相中的量不再變化時(shí)的狀態(tài)，稱為相平衡狀態(tài) 。
16、即dGα＝dGβ 。
17、據(jù)dG＝－S＋VdP，得－Sα＋VαdP＝－Sβ＋VβdP（Vα－Vβ）dP＝（Sα－Sβ）dTdP/dT = （Sα－Sβ）/（Vα－Vβ）＝ΔS/ΔV＝ΔH/(TΔV) （∵可逆相變，ΔS＝ΔH/T） dP/dT =ΔH/(TΔV) 。
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