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鈍化過程鈍化膜結構形成過程理論發展反應原理鈍化優點 什么是鈍化反應

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鈍化過程鈍化膜結構形成過程理論發展反應原理鈍化優點 什么是鈍化反應

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基本信息編輯
中文名
鈍化反應
外文名
Passivation reaction
【鈍化過程鈍化膜結構形成過程理論發展反應原理鈍化優點 什么是鈍化反應】介質
稀HNO3或稀H2SO4
物品
鐵、鋁
試劑
濃HNO3或濃H2SO4等
鈍化反應編輯
使金屬化學穩定性增強的反應
鈍化反應是一種化學反應，外文名Passivation reaction，鈍化現象是一種界面現象，電化學鈍化是陽極極化時，金屬的電位發生變化而在電極表面上形成金屬氧化物或鹽類，鐵、鋁在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解，但在濃HNO3或濃H2SO4中溶解現象幾乎完全停止了，碳鋼通常很容易生銹，若在鋼中加入適量的Ni、Cr，就成為不銹鋼了，金屬或合金受一些因素影響，化學穩定性明顯增強的現象，稱為鈍化，由某些鈍化劑（化學藥品）所引起的金屬鈍化現象，稱為化學鈍化，如濃HNO3、濃H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化劑都可使金屬鈍化 。
目錄
1反應結果2詳細內容鈍化過程
鈍化膜結構形成過程3理論發展
4反應原理5鈍化優點
反應結果
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金屬鈍化后，其電極電勢向正方向移動，使其失去了原有的特性，如鈍化了的鐵在銅鹽中不能將銅置換出 。此外，用電化學方法也可使金屬鈍化，如將Fe置于H2SO4溶液中作為陽極，用外加電流使陽極極化，采用一定儀器使鐵電位升高一定程度，Fe就鈍化了 。由陽極極化引起的金屬鈍化現象，叫陽極鈍化或電化學鈍化 。
金屬處于鈍化狀態能保護金屬防止腐蝕，但有時為了保證金屬能正常參與反應而溶解，又必須防止鈍化，如電鍍和化學電源等 。
詳細內容
編輯
鈍化過程
鈍化現象是金屬相和溶液相所引起的，還是由界面現象所引起的 。有人曾研究過機械性刮磨對處在鈍化狀態的金屬的影響 。實驗表明，測量時不斷刮磨金屬表面，則金屬的電勢劇烈向負方向移動，也就是修整金屬表面可引起處在鈍態金屬的活化 。即證明鈍化現象是一種界面現象 。它是在一定條件下，金屬與介質相互接觸的界面上發生變化的 。電化學鈍化是陽極極化時，金屬的電位發生變化而在電極表面上形成金屬氧化物或鹽類 。這些物質緊密地覆蓋在金屬表面上成為鈍化膜而導致金屬鈍化，化學鈍化則是像濃HNO3等氧化劑直接對金屬的作用而在表面形成氧化膜，或加入易鈍化的金屬如Cr、Ni等而引起的 ?；瘜W鈍化時，加入的氧化劑濃度還不應小于某一臨界值，不然不但不會導致鈍態，反將引起金屬更快的溶解 。

鈍化過程鈍化膜結構形成過程理論發展反應原理鈍化優點 什么是鈍化反應

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鈍化反應
鈍化膜結構
主要有兩種學說，即成相膜理論和吸附理論 。成相膜理論認為，當金屬溶解時，處在鈍化條件下，在表面生成緊密的、覆蓋性良好的固態物質，這種物質形成獨立的相，稱為鈍化膜或稱成相膜，此膜將金屬表面和溶液機械地隔離開，使金屬的溶解速度大大降低，而呈鈍態 。實驗證據是在某些鈍化的金屬表面上，可看到成相膜的存在，并能測其厚度和組成 。如采用某種能夠溶解金屬而與氧化膜不起作用的試劑，小心地溶解除去膜下的金屬，就可分離出能看見的鈍化膜 。
形成過程
當金屬陽極溶解時，其周圍附近的溶液層成分發生了變化 。一方面，溶解下來的金屬離子因擴散速度不夠快（溶解速度慢）而有所積累 。另一方面，界面層中的氫離子也要向陰極遷移，溶液中的負離子（包括OH-）向陽極遷移 。結果，陽極附近有OH-離子和其他負離子富集 。隨著電解反應的延續，處于緊鄰陽極界
面的溶液層中，電解質濃度有可能發展到飽和或過飽和狀態 。于是，溶度積較小的金屬氫氧化物或某種鹽類就要沉積在金屬表面并形成一層不溶性膜，這膜往往很疏松，它還不足以直接導致金屬的鈍化，而只能阻礙金屬的溶解，但電極表面被它覆蓋了，溶液和金屬的接觸面積大為縮小 。于是，就要增大電極的電流密度，電極的電位會變得更正 。這就有可能引起OH-離子在電極上放電，其產物（如OH）又和電極表面上的金屬原子反應而生成鈍化膜 。分析得知大多數鈍化膜由金屬氧化物組成（如鐵之Fe2O3），但少數也有由氫氧化物、鉻酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽及難溶硫酸鹽和氯化物等組成 。
吸附理論認為，金屬表面并不需要形成固態產物膜才鈍化，而只要表面或部分表面形成一層氧或含氧粒子（如O2-或OH-）的吸附層也就足以引起鈍化了 。這吸附層雖只有單分子層厚薄，但由于氧在金屬表面上的吸附，改變了金屬與溶液的界面結構，使電極反應的活化能升高，金屬表面反應能力下降而鈍化 。此理論主要實驗依據是測量界面電容和使某些金屬鈍化所需電量 。實驗結果表明，不需形成成相膜也可使一些金屬鈍化 。
理論發展
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兩種鈍化理論都能較好地解釋部分實驗事實，但又都有成功和不足之處 。金屬鈍化膜確具有成相膜結構，但同時也存在著單分子層的吸附性膜 。目前尚不清楚在什么條件下形成成相膜，在什么條件下形成吸附膜 。兩種理論相互結合還缺乏直接的實驗證據，因而鈍化理論還有待深入地研究 。
反應原理
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其鈍化的機理可用薄膜理論來解釋，即認為鈍化是由于金屬與氧化性物質作用，作用時在金屬表面生成一種非常薄的、致密的、覆蓋性能良好的、牢固地吸附在金屬表面上的鈍化膜 。這層膜成獨立相存在，通常是氧化金屬的化合物 。它起著把金屬與腐蝕介質完全隔開的作用，防止金屬與腐蝕介質接觸，從而使金屬基本停止溶解形成鈍態達到防腐蝕的作用 。[1]
鈍化優點
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1）與傳統的物理封閉法相比，鈍化處理后具有絕對不增加工件厚度和改變顏色的特點、提高了產品的精密度和附加值，使操作更方便；
2）由于鈍化的過程屬于無反應狀態進行，鈍化劑可反復添加使用，因此壽命更長、成本更經濟 。
3）鈍化促使金屬表面形成的氧分子結構鈍化膜、膜層致密、性能穩定，并且在空氣中同時具有自行修復作用，因此與傳統的涂防銹油的方法相比，鈍化形成的鈍化膜更穩定、更具耐蝕性 。
在氧化層中大部分的電荷效應是直接或間接地同熱氧化的工藝過程有關的 。在800—1250℃的溫度范圍內，用干氧、濕氧或水汽進行的熱氧化過程有三個持續的階段，首先是環境氣氛中的氧進入到已生成的氧化層中，然后氧通過二氧化硅向內部擴散，當它到達界面時就同硅發生反應，形成新的二氧化硅 。這樣不斷發生著氧的進入—擴散—反應過程，使靠近界面的硅不斷轉化為二氧化硅，氧化層就以一定的速率向硅片內部生長 。[1]