熵值 熵值法


熵值 熵值法

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1、熵作為狀態函數現在,不僅僅在循環中,而是從任何熱力學過程中我們可以從熵的變化推斷出一個重要的結論 。
2、首先,想象一個可逆過程,如果將系統從一個平衡狀態A轉移到另一個平衡狀態B 。
3、假如再經過一個任何可逆過程將系統帶回狀態A , 結果是熵的絕對變化等于零 。
4、這意味著在第一個過程中,熵的變化僅僅取決于初始與終結狀態.由此我們可以定義一個系統的任何平衡狀態的熵 。
5、選擇一個參照狀態R,定義它的熵為SR,任何平衡狀態X的熵為:XdQS X = S R + ∫ –––RT 因為這個積分式與熱轉移過程無關 , 所以可以作為熵的定義 。
6、現在考慮不可逆過程,很明顯,在兩個平衡狀態之間熱傳遞造成熵的改變為:dQ Δ S ≥∫ –––T 如果過程是可逆的,此公式仍然有效 。
7、注意,如果dQ = 0, 那么 ΔS ≥ 0. 熱力學第二定律的一種表述方式正是: 一個絕熱系統的全部熵不會自動減少.設想一個絕熱系統但和環境保持機械聯系 , 和環境之間不是處于機械平衡狀態,可以對環境作功,或接受環境對它作功,如設想在一個密封、絕熱的活塞室內,如果室內氣體的壓力和室外不同,活塞會膨脹或收縮,就會作功 。
8、上述結論表明在這種情況下 , 這個系統的熵會增加(理論上可以持續增加,但實際不會 。
9、)在一定的環境下,系統的熵存在一個極大值,這時熵相當于穩定平衡 狀態,也就是說不可能和其他平衡狀態產生可使熵降低的傳熱過程,一旦系統達到最高熵狀態,不可能再作任何功 。
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