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氨基保護(hù)基及脫除條件


氨基保護(hù)基及脫除條件

文章插圖
1、氨基保護(hù)基,主要有以下幾類:酰胺類保護(hù)法:由于酰化試劑易得 , 價(jià)格便宜,所以,將胺變成取代酰胺是一個(gè)簡(jiǎn)便,而且非常廣泛的氨基保護(hù)法單酰基往往足以保護(hù)一級(jí)胺的氨基,使其在氧化、烷基化反應(yīng)中保持不變 , 酰胺易于由胺和酰氯或酸酐制備,并且比較穩(wěn)定,傳統(tǒng)上是在強(qiáng)酸性或堿性溶液中加熱來(lái)實(shí)現(xiàn)保護(hù)氨基的,缺點(diǎn)在于若干基質(zhì),包括肽類、核苷酸和氨基酸,對(duì)這類脫除條件不穩(wěn)定 。
【氨基保護(hù)基及脫除條件】2、氨基甲酸酯類保護(hù)法:氨基甲酸酯類物質(zhì)很多,還有其取代衍生物及其他類型的氨基甲酸酯都可以作為氨基的保護(hù)基,在合成反應(yīng),特別是在肽的合成中應(yīng)用廣泛 。在肽合成中,將氨基甲酸酯用作保護(hù)基,從而將外消旋化抑制到最低限度 。其中叔丁氧甲酰基(Boc)因?qū)Υ呋瘹浣馐嵌栊缘模瑢?duì)堿和親核試劑有一定的穩(wěn)定性 , 使得在肽合成中叔丁氧甲酰基的芐酯和氨基甲酸酯成為理想保護(hù)試劑 。
3、磺酰胺類保護(hù)法:以磺酰基保護(hù)的磺酰胺是氮保護(hù)基團(tuán)中最穩(wěn)定的,晶型好,對(duì)親核試劑的敏感性比更為常用的甲酰胺類保護(hù)基要差的多 。其脫保護(hù)的難易程度依賴于胺的結(jié)構(gòu) 。對(duì)于具有弱堿性胺(如吲哚、吡咯和咪唑)的磺酰胺衍生物可通過(guò)簡(jiǎn)單的堿性水解脫除 。